水样中的有机磷农药可通过叁氯甲烷萃取、浓缩、定容后，利用气相色谱分离和质谱检测。其中，敌百虫需经碱解转化为敌敌畏后进行测定。本方法通过保留时间、质谱图或碎片离子质荷比及丰度比进行定性分析，采用内标法进行定量分析。
1. 试剂与材料
叁氯甲烷：色谱纯，无干扰峰。
丙酮：色谱纯，无干扰峰。
浓硫酸：1.84 g/ml。
氢氧化钠。
氯化钠：经450℃烘烤4小时，冷却后密封保存。
无水硫酸钠：经450℃烘烤4小时，冷却后密封保存。
正己烷：色谱纯，无干扰峰。
硫酸溶液：1+1。
硫酸溶液：1+10。
氢氧化钠溶液（10 g/L）：称取1.0 g氢氧化钠，溶于100 ml纯水中，混匀，贮存于塑料试剂瓶中。
氢氧化钠溶液（1.0 g/L）：称取1.0 g氢氧化钠，溶于1 L纯水中，混匀，贮存于塑料试剂瓶中。
有机磷农药标准贮备液（不含敌百虫）：2000 ?g/ml，市售或自行配制，保存于-18℃。
敌百虫标准贮备液：2000 ?g/ml，市售或自行配制，保存于-18℃。
有机磷农药使用液：50.0 ?g/ml，现用现配。
有机磷农药柱处理液：10.0 ?g/ml，保存于-18℃。
内标标准贮备液：2000 ?g/ml，选用萘-D8、苊-D10等，保存于-18℃。
替代物（氘代磷酸三丁酯）标准贮备液：1000 ?g/ml，保存于-18℃。
替代物（氘代磷酸三丁酯）标准使用液：50.0 ?g/ml，现用现配。
十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：50 mg/L，市售或自行配制，保存于-18℃。
氦气：纯度≥99.999%。
2. 仪器设备
气相色谱仪：具分流/不分流进样口，电子压力控制，程序升温。
质谱仪：电子轰击电离源（EI），扫描范围35 amu-500 amu，具NIST质谱图库。
毛细管柱：30 m×0.25 mm，膜厚0.25 ?m，固定相为50%苯基/50%甲基聚硅氧烷。
浓缩装置：碍顿浓缩器或其他。
样品瓶：棕色磨口具塞玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫瓶盖的棕色螺口玻璃瓶。
石墨化炭黑小柱：250 mg/3 ml。
微量注射器：5 ?l、10 ?l、50 ?l、100 ?l、1 ml。
一般实验室常用仪器和设备。
3. 水样采集与保存
采集水样后，用硫酸或氢氧化钠溶液调节辫贬至5-8，转移至棕色玻璃瓶中。
每批水样应采集一个全程序空白样品（以实验用水替代）。
水样应冷藏、避光运输，及时分析。若不能及时分析，4℃冷藏避光保存，保存期为3天。
4. 试样制备
4.1 水样的萃取和浓缩
地表水、地下水和海水：
量取1 L水样至分液漏斗中，加入10.0 ?l替代物氘代磷酸三丁酯标准贮备液，混匀。
加入30 g氯化钠，振荡至溶解后，加入25 ml三氯甲烷，振摇2分钟，静置分层，转移萃取液。
重复萃取2次，合并萃取液，经无水硫酸钠脱水后，浓缩至近干，用正己烷:丙酮（1:1）定容至1.0 ml，加入5.0 ?l内标标准贮备液，待测。
保留水层用于敌百虫检测。
生活污水和工业废水：
量取100 ml水样至分液漏斗中，加入10.0 ?l替代物氘代磷酸三丁酯标准溶液，混匀。
加入3 g氯化钠，振荡至溶解后，加入10 ml三氯甲烷，振摇2分钟，静置分层，转移萃取液。
重复萃取2次，合并萃取液，经无水硫酸钠脱水后，浓缩至近干，用正己烷:丙酮（1:1）定容至1.0 ml，加入5.0 ?l内标标准贮备液，待测。
保留水层用于敌百虫检测。
4.2 水样的净化和浓缩
对于成分复杂或颜色较深的水样，可对提取液进行净化：
用5 ml正己烷:丙酮（1:1）活化石墨化炭黑小柱。
将1.0 ml未加内标的萃取液加入小柱中，用10 ml正己烷:丙酮（1:1）洗脱。
收集洗脱液，浓缩至近干，用正己烷:丙酮（1:1）定容至1.0 ml，加入5.0 ?l内标标准贮备液，待测。
4.3 敌百虫试样的制备
将收集的水层用氢氧化钠溶液调辫贬至9-10，倒入锥形瓶中，盖好瓶盖。
置于50℃水浴锅中碱解15分钟，冷却至室温，用硫酸溶液调辫贬至5-6。
转移至分液漏斗中，按上述步骤进行萃取和浓缩。
5. 水样检测步骤
5.1 仪器参考条件
气相色谱条件：
进样口温度：220℃，不分流。
载气：氦气。
柱流量：1.0 ml/min（恒流）。
柱温：40℃保持4分钟，以270℃（12分钟）。
质谱条件：
传输线温度：270℃。
离子源温度：230℃。
离子源电子能量：70 eV。
数据采集方式：全扫描。
扫描质量范围：35 amu-500 amu。
5.2 仪器性能检查
用微量注射器移取1-2 ?l十氟三苯基膦（DFTPP）溶液，注入气相色谱仪进行分析。关键离子丰度应符合标准，否则需调整质谱仪参数或清洗离子源。
5.3 建立检测标准曲线
标准系列配制：
有机磷农药和替代物标准系列共6个浓度点：0.5 ?g/ml、1.0 ?g/ml、5.0 ?g/ml、10.0 ?g/ml、50.0 ?g/ml、100 ?g/ml。
用正己烷:丙酮（1:1）定容混匀，加入内标标准贮备液，使内标浓度为10.0 ?g/ml。
标准曲线绘制：
若目标物相对响应因子（搁搁贵）的相对标准偏差（搁厂顿）大于20%，需用标准曲线校准。
以目标物与内标的峰面积比为纵坐标，浓度比为横坐标，绘制标准曲线。
5.4 水样检测
用微量注射器移取1.0 ?l试样，注入气相色谱仪中，按照仪器参考条件进行测定。目标物的定性和定量分析按照相关公式计算得出。
本文标题：水样中有机磷农药的气相色谱、质谱检测方法
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