一、为什么“小小 0.05”能决定罚单
pH 是水质 6 项常规里唯一“瞬时判废”指标:外排口 pH 超标 0.1,平台立即标红;若公司手测与在线比对偏差 >0.3,可被认定为“数据造假”。HJ 1147-2020 把允许误差锁死在 ±0.05,意味着操作者必须把“电极冲洗、温度补偿、稳定读数”做成肌肉记忆。
二、检测前 30 秒:先给样品“相个面”
来源问清楚:高盐化工废水选高碱玻璃电极,含氢氟酸立刻换 PC 外壳抗 HF 电极;
粗测过筛:广范试纸 0–14 快速分档,避免直接用精密电极怼强酸强碱,降低玻璃膜溶蚀风险;
温度预判:携带式温度计先测样品实际温度,若与校准温度差 >10 ℃,必须重新校准,否则系数漂移 >0.02 pH/℃。

三、温度补偿——自动 vs 手动
自动:将 ATC 温度探头与玻璃电极捆在一起浸入样品,仪器实时读取温度补偿系数;
手动:在主机输入样品实测温度,仪器按线性公式 α=0.003 pH/℃ 计算偏移。
注意:自动补偿也要求温度电极每年检定一次,最大允许误差 ±0.5 ℃,否则照样带偏 0.015 pH。
四、校准——“两点 3 单位”黄金法则
步骤:
① 中性点:pH 6.86(25 ℃)缓冲液,第一点校准;
② 酸/碱点:样品若偏酸,用 pH 4.00;偏碱用 pH 9.18,与 6.86 保持约 3 个单位间距;
③ 反测验证:回测 6.86,偏差 ≤0.05 pH 方可进入样品;否则重复①-③,直至合格。
提示:缓冲液开封后有效期 4 周,浑浊或长霉立即报废,避免“校准液污染样品”的倒挂事故。
五、现场测定 7 步打卡(总用时 ≤3 min)
冲洗:蒸馏水冲电极 3 s,滤纸角吸干,禁止来回擦拭,防止静电荷;
取样:塑料烧杯沿壁倒入 50 mL,减少 CO? 混入;
浸入:电极头没入液面 2 cm,球泡与参比陶瓷芯同时湿润;
搅拌:水平圆周轻摇,速率 1 圈/s,避免产生气泡;
等待:1 min 内变化 <0.05 pH 即判稳,记录读数;
回冲:蒸馏水再冲 3 s,防止交叉污染;
封存:电极头浸入 3 mol/L KCl 保护液,备用。
六、实验室升级——让“玻璃泡”寿命翻倍
样品保存:0–4 ℃冷藏 ≤6 h,测试前回温至 25 ±2 ℃;
磁力搅拌:200 rpm 匀速,排除 CO? 干扰,尤其测地下水、地表水;
电极维护:每周一次 0.1 mol/L HCl + 0.1 % 胃蛋白酶浸泡 5 min,去除蛋白膜;每月用 0.1 mol/L HF 酸泡 30 s,活化玻璃膜(仅限抗 HF 电极)。
七、高频异常“秒解”
① 读数漂移:检查陶瓷芯是否堵塞,电阻 >1 kΩ 即用细砂纸轻磨;
② 响应变慢:斜率 <95 %,用 pH 4 缓冲液活化 10 min;
③ 温度乱跳:ATC 探头与电极距离 >5 cm,重新捆扎;
④ 静态电位偏离 0 mV >±30 mV:更换内参比 Ag/AgCl 凝胶管。
八、数据链闭环——让 0.05 经得起法庭质证
原始记录:样品编号、温度、校准液批号、斜率、稳定时间、读数一次性手写或电子签名;
质控样:每批次插入 10 % 平行样、1 个标准样,相对偏差 ≤5 %;
报告:结果保留两位小数,不确定度 U=0.05 pH(k=2),与在线仪表比对差值 ≤0.3 pH,否则启动偏差调查。
九、总结
HJ 1147-2020 把 pH 测定从“经验活儿”升级为“合规证据”。牢记“冲洗-补偿-校准-稳定-记录”五连击,把 0.05 个单位的误差拆成温度、斜率、搅拌、保存四道 0.01,任何一道都不放水,才能让每一次读数在环保核查、执法听证、甚至诉讼环节都被采信。让小小电极,成为公司达标排放的“最后一厘米”防线。
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